План лекции:
1. Фракционный состав нефти.
2. Химический состав нефти.
3. Химические классификации нефтей.
4. Технологическая классификация нефти.
Нефть представляет собой сложную смесь органических соединений. В ее составе обнаружены сотни УВ-дов различного строения, многочисленные гетероорганические соединения. Поэтому исследование состава нефти и свойств ее компонентов – трудная задача. Успех исследования нефти в большой степени зависит от используемых методов ее разделения и анализа.
Разделение сложной смеси компонентов на смеси более простого состава или, в пределе, на индивидуальные составляющие называется фракционированием.
Важным показателем химического состава нефтей является фракционный состав, который определяется путем перегонки (разгонки) при атмосферном давлении и ректификации под вакуумом. При лабораторной перегонке – метод постепенного испарения - при постепенно повышающейся температуре, из нефти отгоняют части – фракции, отличающиеся друг от друга пределами выкипания. Каждая из фракций характеризуется температурами начала и конца кипения. На НПЗ используют схемы с однократным испарением и дальнейшей ректификацией.
При атмосферной перегонке из нефти получают светлые фракции (дистилляты), выкипающие до 3500С, название которым присвоено в зависимости от направления их дальнейшего использования:
н.к. (начало кипения) – 1400С) – бензиновая фракция
140 – 1800С – лигроиновая фракция (тяжелая нафта)
140-2200С (180-2400С) – керосиновая фракция
180-3500С (220-3500С, 240-3500С) – дизельная фракция (легкий или атмосферный газойль,
соляровый дистиллят)
Остаток после отбора светлых дистиллятов (фракция, выкипающая выше 3500С) называется мазутом. Его разгоняют под вакуумом (5-1 мм рт. ст.) для получения следующих фракций:
Для получения топлив
350-5000С – вакуумный газойль (вакуумный дистиллят)
> 5000С – вакуумный остаток (гудрон)
Для получения масел
300-4000С (350-4200С) – легкая масляная фракция (трансформаторный дистиллят)
400-4500С (420-4900С) – средняя масляная фракция (машинный дистиллят)
450-4900С – тяжелая масляная фракция (цилиндровый дистиллят)
> 4900С - гудрон
Мазут и полученные из него фракции называют темными.
Нефти различных месторождений различаются по фракционному составу, содержанию светлых и темных фракций.
В химическом отношении нефть – это сложная смесь УВ-ов и углеродистых соединений, содержащая также кислород, азот, серу и реже другие элементы. Она состоит из следующих основных элементов: углерод (83-87%), водород (12-14%), кислород, азот и сера (1-2%), содержание серы возрастает иногда до 6-8%. В нефтях выделяют УВ-ную часть, асфальто-смолистую, парафины, серу и зольную часть. Первая часть состоит из трех групп УВ-ов: метановые (алканы), нафтеновые (циклоалканы) и ароматические (арены). Первые относятся к предельным УВ-ам и имеют формулу СnН2n+2 . Нафтеновые Ув-ы, или циклоалканы - СnН2n. Ароматические УВ-ы, или арены - СnНn. В нефтях обнаружены Ув-ы почти всех гомологических рядов, за исключением алкенов, которые, как правило, в нефтях не содержатся.
Химический и фракционный состав нефтей необходимо знать для выбора наиболее рационального комплекса процессов нефтепереработки, их моделирования, обоснования мощности нефтеперерабатывающих установок, а также для развития представлений о генезисе нефти и решения задач нефтяной геологии.
Углеводородный состав нефти многообразен. В нефтях обнаружены УВ-ы почти всех гомологических рядов, за исключением алкенов, которые, как правило, в нефтях не содержатся. Нефти различных месторождений сильно различаются по содержанию УВ-ов. Известны нефти с повышенным содержанием алканов, циклоалканов и аренов.
Поскольку свойства нефти определяют направление ее переработки и влияют на качество получаемых нефтепродуктов, оказалось целесообразным разработать классификацию нефтей, которая отражала бы их химическую природу и определяла возможные направления переработки. Классификация нефтей имеет большое значение для определения правильного направления их переработки. В разное время предлагались различные классификации нефтей.
Химическая классификация по плотности нефти
В зависимости от плотности нефти делятся на :
· легкие (ρ15 < 0,828);
· утяжеленные (ρ15 = 0,828 - 0,884);
· тяжелые (ρ15 > 0,884)
В легких нефтях содержатся больше бензиновых фракций, относительно мало смол и серы. Из нефтей этого типа вырабатывают смазочные масла высокого качества. Тяжелые нефти характеризуются высоким содержанием смол, чтобы получить из них масла, необходимо применять специальные методы очистки. Однако, тяжелые нефти – наилучшее сырье для производства битумов. Классификация нефтей по плотности приблизительна.
Горным бюро США была предложена химическая классификация нефтей, в основу которой положена связь между плотностью и УВ-ным составом нефтей. Недостатки этой классификации – в известной условности границ плотностей характерных фракций и в том, что обозначения отдельных классов не отражают действительного состава нефтей.
Классификация Грозненского НИИотражает химический состав нефти. В основу этой классификации положено преимущественное содержание в нефти какого-либо одного или нескольких классов УВ-ов. Согласно этой классификации различают следующие нефти:
1. парафиновые (все фракции содержат алканы – узеньская и жетыбайская нефти);
2. парафино-нафтеновые (наряду с алканами содержатся циклоалканы, арены практически отсутствуют – нефти Волго-Уральского бассейна и Западной Сибири);
3. нафтеновые ( алканов мало, преобладают циклоалканы до 60% - доссорская и макатская нефти);
4. парафино-нафтено-ароматические (УВ-ы всех трех классов содержатся примерно в равных количествах);
5. нафтено-ароматические (преимущественное содержание циклоалканов и аренов, смол и асфальтенов 15-2-%);
6. ароматические (много аренов, высокая плотность – прорвинская нефть).
Свою классификацию нефтей предложили С.С. Наметкин и А.Ф. Добрянский. Они сгруппировали нефти по 14 признакам и выделили 7 классов нефтей, отличающихся содержанием алканов.
К.А. Канторович выделил 4 основных типа нефтей: А – алкановый парафинистый; В – алкановый малопарафинистый; С – циклано-алкановый и Д – циклановый.
Ал. Петров все исследованные нефти (около 400) отнес к категориям А и Б (по содержанию нормальных и изопреноидных УВ-ов в нефтях).
С 1967 г. действует технологическая классификация нефтей.
Согласно этой классификации нефти оцениваются по следующим показателям:
1) содержание серы в нефти и нефтепродуктах;
2) содержание фракций до 3500С;
3) потенциальное содержание базовых масел;
4) индекс вязкости базовых масел;
5) содержание парафинов.
Класс | Содержание серы, % | Тип | Содержание фрак-ций до 3500С, % | Груп-па | Потенциальное содержание базовых масел, % | ||||
в нефти | в бензине (н.к.-1800С) | в реак-тивном топливе (120-2400С) | в ди-зельном топливе (240-3500С) | на нефть | на мазут выше 3500С | ||||
≤ 0,50 | ≤ 0,10 | ≤ 0,10 | ≤ 0,20 | ≥ 55,0 | > 25,0 15,0-24,9 | > 45,0 < 45,0 | |||
0,51-2,00 | ≤ 0,10 | ≤ 0,25 | ≤ 1,00 | 45,0-54,9 | 15,0-24,9 | 30-44,9 | |||
> 2,00 | > 0,10 | > 0,25 | > 1,00 | < 45,0 | < 15,0 | < 30,0 |
Таблица 1. Технологическая классификация нефтей
Продолжение таблицы 1
Класс | Подгруппа | Индекс вязкости базовых масел | Вид | Содержание парафинов в нефти, % | Депарафинизация | |
не требуется | Требуется | |||||
> 95 90-95 | ≤ 1,50 | Для получения реактивного и дизельного топ-лив, дистиллят-ных базовых масел | - | |||
85-89,9 | 1,51-6,00 | Для получения реактивного и дизельного летнего топлив | Для получения дизельного зимнего топлива и дистиллятных базовых масел | |||
< 85 | > 0 6,00 | - | Для получения реактивного и дизельного топлив, дистиллятных базовых масел |
По содержанию серы нефти делятся на 3 класса: 1 –малосернистые (≤ 0,50); 2 – сернистые (0,51-2%); 3 – высокосернистые (> 2,00).
По выходу светлых фракций, перегоняющихся до 3500С, нефти делят на 3 типа: 1 - ≥ 55,0 %; 2 – 45,0-54,9 %; 3 - < 45,0 %.
По потенциальному содержанию базовых масел все нефти делят на 4 группы: 1 - > 25,0 %; 2 – 15,0-24,9 %; 3 – 15,0-24,9 %; 4 - < 15,0 %.
В зависимости от значения индекса вязкости (ИВ) базовых масел различают 4 подгруппы: 1 – ИВ > 95; 2 – ИВ = 90-95; 3 – ИВ = 85-89,9; 4 – ИВ < 85.
По содержанию твердых алканов (парафинов) в нефти нефти делят на 3 вида: 1 – ≤ 1,5 % (малопарафинистые); 2 – 1,51-6,00 % (парафинистые); 3 – > 6,00 % (высокопарафинистые).
В данной классификации указывается какие продукты можно получать из нефти с депарафинизацией (ДП) и без депарафинизации. ДП не требуется для получения реактивного, дизельного топлив. С ДП получают дизельное зимнее топливо, базовые масла.
Используя технологическую классификацию для любой промышленной нефти можно составить шифр.
Например, шифр жетыбайской нефти: 13213.
1-класс (серы 0,1%); 3-тип (до 3500С-41,2%); 2-группа (масел-20,5%); 1-подгруппа (ИВ=95-100); 3-вид (парафинов 23,4%)
По шифру нефти легко составить представление о наиболее рациональных путях ее переработки.
Контрольные вопросы:
1. Какие фракции получают из нефти?
2. Каков химический состав нефти?
3. Что лежит в основе классификации нефти ГрозНИИ?
4. Как классифицировал нефти Ал. Петров?
5. В чем сущность технологической классификации нефти?
6. Как составляют шифр нефти?
Литература:
1. Батуева Ю.И., Гайле А.А., Поконова Ю.В. и др. Под ред. Сюняева З.И. Химия нефти. - Л., Химия, 1984.
2. Химия нефти и газа. Под ред. Проскурякова В.А., Драбкина А.Е. -Л., Химия, 1989.