План лекции:
1. Вязкость. Виды вязкости.
2. Показатель преломления и его производные.
Вязкость
Вязкость является важнейшей характеристикой нефтяных масел, котельных и дизельных топлив и ряда других нефтепродуктов.
Вязкость является мерой способности жидкости сопротивляться течению.
Различают динамическую, кинематическую и условную вязкость.
Динамическая вязкость η – это отношение действующего касательного напряжения к градиенту скорости при заданной температуре. Единица измерения динамической вязкости паскаль-секунда – Па.с, на практике используют обычно мПа.с.
Величина, обратная динамической вязкости, называется текучестью.
В основе определения динамической вязкости путем измерения времени истечения жидкости через капиллярные трубки лежит формула Пуазейля:
η = π Р r4 τ / 8VL,
где: Р – давление, при котором происходит истечение жидкости из капилляра;
V – объем жидкости, протекающей через капилляр;
τ - время истечения жидкости в объеме;
L – длина капилляра;
r – радиус капилляра.
Наибольшее распространение при различных расчетах, а также при контроле качества нефтепродуктов получила кинематическая вязкость.
Кинематическая вязкость ν – это отношение динамической вязкости жидкости к плотности при той же температуре
ν = η / ρ
Единица кинематической вязкости м2/с, на практике используют обычно мм2/с. В среднем кинематическая вязкость большинства нефтей не превышает 40-60 мм2/с.
Для определения динамической и кинематической вязкости требуется источник постоянного давления (постоянно приложенного напряжения) на жидкость. Это условие предопределяет дополнительные технические трудности, сложность воспроизведения и трудоемкость анализа.
Сущность метода определения кинематической вязкости заключается в замене постоянного давления (внешней силы) давлением столба жидкости, равным произведению высоты столба жидкости, плотности жидкости и ускорения силы тяжести. Эта замена привела к значительному упрощению и распространению метода определения кинематической вязкости в стеклянных капиллярных вискозиметрах.
Определение кинематической вязкости
Сущность метода заключается в измерении времени истечения определенного объема испытуемой жидкости под влиянием силы тяжести
ν = С.τ,
где: С – постоянная вискозиметра, мм2/с;
τ – среднее время истечения нефти (нефтепродукта) в вискозиметре, с
Динамическую вязкость η, мПа.с, исследуемой нефти (нефтепродукта) вычисляют по формуле:
η = ν . ρ,
где ν - кинематическая вязкость, мм2/с;
ρ – плотность при той же температуре, при которой определялась вязкость, г/см3.
В существующих ГОСТах не нефтепродукты кинематическая вязкость нормируется в стоксах (1 Ст = 10-4 м2/с).
Для высоковязких нефтепродуктов (мазутов) определяют условную вязкость. Определение условной вязкости также основано на истечении жидкости (через трубку с диаметром отверстия 5 мм) под влиянием силы тяжести.
Условная вязкость – отношение времени истечения нефтепродукта при заданной температуре ко времени истечения дистиллированной воды при 200С. Единица измерения – условные градусы (0ВУ).
Между условной и кинематической вязкостью установлена зависимость
ν t =7,31ВУt – 6,31/ ВУt
Так как величина вязкости в очень сильной степени зависит от температуры, то необходимо всегда указывать, при какой температуре она определена. С ее понижением вязкость увеличивается.
В технических требованиях на нефтепродукты вязкость чаще всего нормируется при 50 и 1000С, реже при 200С для маловязких масел.
Зависимость вязкости от температуры выражается формулой Вальтера:
lg lg( ν t + а) = А – В lgТ,
где: а = 0,8; А и В – константы; Т- температура, К
Графически эта зависимость в логарифмических координатах представляет собой прямую.
Для оценки вязкостно-температурных свойств смазочных масел в соответствии с ГОСТами применяются следующие показатели: индекс вязкости ИВ, температурный коэффициент вязкости ТКВ; вязкостно-температурный коэффициент ВТК (используется очень редко).
Индекс вязкости (ИВ) – это отношение кинематической вязкости нефтепродукта при 50 и 1000С. Практическое значение этого отношения не очень велико, т.к. оно характеризует пологость температурной кривой вязкости только в интервале сравнительно высоких температур, когда вязкость изменяется уже относительно мало.
Наиболее пологую вязкостно-температурную кривую имеют н-алканы, а наиболее крутую – арены.
Индекс вязкости определяется по таблицам Комитета стандартов и измерительных приборов.
В мировой практике для оценки вязкостно-температурных свойств масел широко используется индекс вязкости Дина и Девиса.
Индекс вязкости – это сравнительная характеристика, в основе которой лежит сравнение вязкостно-температурной характеристики испытуемого масла с соответствующими характеристиками эталонных масел. Условно принято, что ИВ эталонного масла с пологой кривой вязкости равен 100, а ИВ эталонного масла с крутой температурной кривой равен 0. Для определения ИВ по методике Дина и Девиса необходимо определить вязкость испытуемого масла (в единицах условной вязкости – секундах Сейболта) при 37,80С (1000F) и 98,90С (2100 F) и подобрать для сравнения из двух наборов (серий) эталонных масел (с ИВ=0 - пенсильванская парафинистая нефть и ИВ=100 - смолистая нефть мексиканского побережья) образцы эталонных масел, у которых вязкость при 98,90С равна вязкости испытуемого масла при этой же температуре. Затем по таблицам следует найти, чему равна вязкость этих эталонных масел при 37,80С, и вычислить индекс вязкости Дина и Девиса по формуле:
где: L – вязкость при 37,80С эталонного масла с ИВ=0;
Н – то же для эталонного масла с ИВ=100;
Х – то же для испытуемого масла.
В дальнейшем Доксей и сотрудники на основе накопившегося экспериментального материала разработали номограмму, по которой, зная кинематическую вязкость испытуемого масла в сантистоксах при 50 и 1000С, можно легко определить индекс вязкости по системе Дина и
Девиса. По этой номограмме составлены таблицы, которыми теперь и пользуются при определении индекса вязкости.
Следовательно, для определения индекса вязкости надо экспериментально определить кинематическую вязкость испытуемого масла при 500С и 1000С и воспользоваться таблицей или номограммой.
Многие нефти, а также некоторые масла, природные битумы с понижением температуры могут проявлять аномалию вязкости, так называемую структурную вязкость. При этом их течение перестает быть пропорциональным приложенному напряжению, т.е. они становятся неньютоновскими жидкостями. Причиной структурной вязкости является содержание в нефти и нефтепродукте смолисто-асфальтеновых веществ, парафинов и церезинов (образуются кристаллизованные частицы). Для разрушения структуры требуется особое усилие, называемое пределом упругости. После разрушения структуры жидкость приобретает ньютоновские свойства и ее течение становится пропорциональным усилию.
Иногда образование пространственной структуры в нефтепродуктах может быть желательным, например, в битумах для придания им большей твердости или в консистентных смазках для уменьшения их текучести при эксплуатационных температурах.
Температурный коэффициент вязкости (ТКВ) представляет собой отношение градиента вязкости в пределах температур (от 0 до 1000С или от 20 до 1000С), принятых для оценки вязкостных свойств смазочных масел к абсолютному значению кинематической вязкости при 500С ν50, умноженному на 100.
ν0 – ν100 ν0 – ν100
ТКВ0-100 = ______________ . 100 = _____________
ν50 (100-0) ν50
ν20 – ν100 ν20 – ν100
ТКВ20-100 = ______________ . 100 = 1,25 _____________
ν50 (100-20) ν50
Следовательно, для подсчета ТКВ необходимо определить кинематическую вязкость испытуемого масла при трех указанных температурах (0, 50 и 1000С).