- сумма значений биологической активности химических связей атомов в молекуле, л/mМ
Количество связей и значения биологической активности приведены в таблице IV.5
Таблица IV.5
Энергия связей входящих в структурную формулу и их количество
| Вид связей | Количество связей | Ij , л/mМ |
| ºС-Сº | 51,4 | |
| ºС-Н | 0,8 | |
| =С=С= | 451,8 | |
| ºС-N= | 4817,6 | |
| =С=N- | 9635,2 | |
| -СºN | 97856,8 |
М.М=236 (г/моль)
=226498,2 (л/mМ)
ВДКр.з=236*1000/226498,2=1,04 (мг/м3)
Исходя из рассчитанной величины ВДК (3,2 дицианхиноксолина) назначаем 2 класс опасности.
Расчет ВДК дииминосукционитрила и тетра-(6-третбутил-2,3-хиноксалино)порфиразина меди производится аналогично.
Результаты расчетов сведем в таблицу IV.6
Таблица IV.6
| Название вещества | Молекулярная масса, г/моль | SIj , л/mМ 
| ВДК, мг/м3 | Класс опасности |
| 2,3 дицианохиноксолин | 226498,2 | 1,04 | ||
| Дииминосукционитрил | 216273,4 | 0,50 | ||
| Тетра(6-третбутил-2,3-хиноксалино)порфиразин меди | 219490,4 | 4,69 | ||
| 6-третбутил-хиноксалин 2,3-дикарбоновой кислоты | 60485,7 | 4,53 |
Таблица IV.7
Меры безопасности при выполнении дипломной работы.
| Наименование вещества, его формула | СИЗ | Методы контроля воздуха | Первая помощь при отравлении или ожоге | |
| Азотная кислота HNO3 | Противогаз марки «В», защитные очки, перчатки двойные кислотостойкие | Калориметрический метод при действии дисульфофеновой кислоты | При попадании на кожу обильное промывание водой, 2% раствором соды. | |
| Диэтиловый эфир C2H5OC2H5 | -//-//- | Кондуктометрическое определение | Сердечно-сосудистые средства | |
| Метиловый спирт CH3OH | Противогаз марки «А», резиновые перчатки, защитные очки. | Калориметрическое определение (основано на окислении метанола в кислой среде до формальдегида) | При попадании через рот промывание желудка в течение первых двух часов. Внутрь 2-4 л питьевой соды. Под кожу 500мл 5% глюкозы. | |
| Серная кислота H2SO4 | Противогаз марки «В», защитные очки, резиновые перчатки | Нефелометрическое определение (основано на реакции с BaCl2) | При попадании на кожу обильное промывание водой и 2% раствором соды. | |
| Соляная кислота HCl | -//-//- | (основан на способности кислоты образовывать с AgNO3 осадок.) | -//-//- | |
| Противогаз марки «А», резиновые перчатки, защитные очки | Иодометрическое определение | При попадании на кожу промывание водой и 2% раствором соды |
Продолжение таблицы IV.7
| Хлороформ CHCl3 | Противогаз марки «А» | Калориметрический метод (основано на реакции с пиридином и последующим взаимодействием с анилином) | При острых отравлениях внутривенно-глюконат, свежый воздух, покой, длительное вдыхание увлажненного кислорода. | |
| Этанол C2H5OH | Защита кожи рук пастами типа биологические перчатки | Определение основано на окислении этанола до уксусной кислоты или уксусного ангидрида бихроматом калия | Свежий воздух. При остром отравлении промывание желудка, введение пищевой соды. При возбуждении паральдегид, аминазин. | |
| Спец.одежда из плотной ткани, резиновые перчатки, нарукавники, защитные мази. | Титриметрический метод (туман КОН улавливают воронкой с пористой стеклянной пластинкой) | Промывание пораженного участка струей воды в течение 10 мин, затем примочки из 5% раствора уксусной, соляной или лимонной кислоты. При попадании в глаза промывание струей воды. | |
| Ацетат меди Cu(CH3COO)2 | Респираторы, противопылевые очки, пылезащитная спец.одежда | Калориметрический метод (основано на взаимодействии Cu(II) с диэтилдидитиокарбонатом натрия) | При отравлении через рот промывание желудка 0,1% раствором K4[Fe(CN)6] Молоко и 30 г жженной магнезии. | |
| Молибдат аммония (NH4)MoO4 | Респираторы, пылезащитная спец.одежда | Весовой метод (основано на реакции с NH4SCN и образование окрашенного комплекса-силицидмолибдета) | ----- |
Все работы проводятся в вытяжном шкафу.
Взрывопожароопасные свойства веществ и материалов.
Таблица IV. 8
Пожаровзрывоопасные показатели веществ и материалов/42,43/
| Наименование вещества, его формула | Агрегатное состояние | Температура, | Пределы распространения пламени | Средства пожаротушения | ||
| вспышки | самовоспламенения | Концентрационные (об)% | Температурные,°С | |||
| Уксусный ангидрид (COCH3)2O | ЛВЖ | 1,21-9,9 | 37-75 | Пена, порошок ПСб-3, объемное тушение | ||
| Диэтиловый эфир C2H5OC2H5 | ЛВЖ | -41 | 1,7-49 | -45-13 | Тонкораспыленная вода, инертные газы | |
| Метиловый спирт CH3OH | ЛВЖ | 6-34,7 | 7-39 | Тонкораспыленная вода, инертные газы, воздушно-механическая пена | ||
| Этиловый спирт C2H5OH | ЛВЖ | 3,6-17,7 | 11-41 | Тонкораспыленная вода, инертные газы, воздушно-механическая пена | ||
| Мочевина (NH2)СO | Горючее вещество | - | - | Тонкораспыленная вода, пена | ||
| Хлороформ CHCl3 | Горючий газ | - | 7,6-19 | - | Тонкораспыленная вода, пена |
Удаление отходов и сливов.
В процессе выполнения эксперимента образуются отходы и сливы, представляющие главным образом загрязненные примесями неорганических и органических веществ промывные воды и органические растворители. Указанные отходы представляют опасность с точки зрения токсичности и пожароопасности и поэтому подлежат обезвреживанию и утилизации.
Образовавшиеся сливы собирают в специально предназначенные для этого емкости. В зависимости от физико-химических свойств веществ, образующих отходы, можно рекомендовать следующие способы их обезвреживания /44/.
Окисление до нетоксичных веществ:
· Сжигание
· Окисление растворами перманганата калия, бихромата калия и др.
1) Нейтрализация сливов, содержащих кислоты и щелочи до pH=5-8
· Смешение кислых и щелочных сливов
· Добавление NaOH, KOH, Na2CO3, NH4CO3, NH4OH, Ca2CO3 – для нейтрализации кислот, для нейтрализации щелочей используют различные кислоты или кислые газы
2) Адсорбция применяется для глубокой очистки сливов растворенный органических веществ. В качестве адсорбента удобно использование активированного угля. При регенерации адсорбента (прокаливании) извлеченные примеси могут окисляться до нетоксичнх веществ.
3) Метод экстракции может применяться для извлечения из сточных вод органических веществ путем правильного подбора растворителя. После экстракции растворитель регенерируется путем отгонки от примесей, а сконцентрированные примеси могут утилизовываться (сжигание или окисление).
V. СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
1. Березин Б.Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина. М.: Наука, 1978. 280с.
2. Linsted R.P., J. Chem. Soc, 1934, p. 1016-1017.
3. Robertson J. M., An. X-Ray Study of the structure of the Phtalocyanines.
Part I. The mettall free, nicel, copper and platin compounds. J. Chem. Soc,
1935, p. 613-621.
4. Linsted R.P., Robertson J. M. The stencochemistry of metallic Phtalo
cyanines. J. Chem. Soc, 1936, p. 1736.
5. ., Woodward, J. An. X-Ray Study of the structure of the Phtalocyanines.
Part III. Qvantitative structure Determination of nicel Phtalocyanines. J. Chem.Soc, 1937, p. 219-230.
6. Matsen F. J. Chem. Phys., 24, 60 (1956); 28, 950 (1958).
7. Аскаров К.А., Березин Б.Д. Порфирины: Структура, свойства, синтез. -М., Наука, 1985.
8. Березин Б.Д., Ениколопян Н.С. Металлопорфирины.- М., Наука,
1988-169 С.
8` Т.А Агеева, Б.Д Березин, М.Б Березин и др. Успехи химии порфиринов.Т.1.-СПб: Изд-во НИИ Химии СпбГУ, 1997.-384 с.
9. Гальперн Е.Г., Лукьянец Е.А.-Журн. общ. химии, 1969, т. 39, №11,
с. 2536-2541.
10. Гальперн Е.Г., Лукьянец Е.А., Гальперн Н.Г. О влиянии азазаме-
щения на электронные спекры поглощения фталоцианинов. Изв. АН СССР,сер. хим ., 1937, № 9, с. 1976-1980.
11. Лукьянец Е.А., Михайленко С.А., Ковшев Е.И. Производные порфиразина, содержащие третично-алкильные группы. ЖОХ, 1971, т. 41, № 4,с. 934-935.
12. Weiss С, Kobayashi H., Gouterman М. // J. Mol. Spectr. 1965.V. 16.
№2. р. 415-450.
13. Shaffer A.M., Gouterman M. // Theoret. Chim. Acta. В. 1972. V. 25. № 1. p. 62-85.
14. Мамаев В.М., Глориозов И.П., Бойко Л.Г. II Журн. Структ. химии.
1079. т. 20. №2. с. 332-334.
15. Das I.M., Cyandhuri В. // Acta Cryst. В. 1972. V. 28/ р.579-585/
16. Robertson J. M, // J. Chem. Soc. 1936. p.l 195-1209.
17. Березин Б.Д. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1959. т. 2. № 18 с. 165-172.
18. Березин Б.Д. // Журн. физ. химии. 1965. т. 39. № 2. с. 321-327.
19. Fleischer Е.В.//Асе. Chem. Res. 1970. V. 3. № 1/р/105-112/
20. Sharp J.N., Lardon M. // J. Phys. Chem. 1968. V. 72. p.3230-3235.
21. Березин Б.Д., Клюев В.Н., Корженевский А.Б. Спектральные характеристики тетраазапорфиразина и его комплексных соединений. Изв.ВУЗ СССР, Химия и хим. технол., 1974. т. 20. № 3. с. 358-362.
22. Быкова В.В., Канд. диссертация, Иваново, 1985.
23. Корженевский А.Б., Канд. диссертация, Иваново,1977.
24. Пат. 658771 (Швейцария) Азафталоцианины и их использование в
качестве фотореактивов (Reinest, Zerhard, Dr. Ausihuill, Holzle, Lerd, Dr. Li-estal, Jzaf, Jiegor, Dr. Basel).
25. Пат. США 3668271, РЖХ им. 1973, 6Н247П.
26. Robinson A.L., Science, 1976, Vol, 194, № 4271, p. 1261-1263.
27. Патент 4459409 (США) Process for the preparation of 2,3-
quinolinedicarboxylic asids (Lander D.N.).
28. Патент 1095281 (ФРГ) Verfarhen zur Herstellung von
heterocyclischen Dicarbonsaure bzw. von gemischen aus heterocyclischen Di and Tricarbonsauren (Ralcke В., Blaser В., Stein W., Schirp H., Schubt).
29. Grabe J., Carro S., Verfahren zur Darstellung von Akridin Derivaten //
Chem. Ber. - 1850, -B. 13.899.
30. Hozer J., Niementowski S. Uber die Bildung von Akridin - Derivaten //
J. prakt. Chem. 2.-1927.-13.116.-S. 43-46.
31. Maulding D. R., Sinthesis of 2,3-quinolinedicarboxylic asids // J. Het-
erocyl. Chem. - 1988. - vol 25,6. p. 1777-1779.
32. Carl Crelzer: Veber Perivate des p-Ainidoisobytyebenzols. Ber. 20
(1887), 3253-3259.
33. Справочник химика, том II. Издательство "Химия", Ленинградское
отделение, 1971. Основные свойства неорганических и органических соединений.
34. Kirchoff, Veber gechlorte Bernsteinsauren und Chlormaleinsaure, Ann.,
1894, V 280, p. 211.
35. Ситезы органичесаких препаратов, сб.2, М. , ИЛ., 1949, 541
36. Аскаров К.А., Березин Б.Д., Быстрицкая Е.В. и др. Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение.-М.:-Наука, 1987,384 с.
37. Патент 34292 /Германия/ Verfarhen zur Darstellung von gelben bis orangerothen Farbstoffen durh Condengation von Hydrazinen mit Dioxyweinsaure // FRDL.-1885.-B.I.,-s. 558-559.
38. Гост 12.1.005-76 ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования.
39. Беспамятов Г.П., Кротов Ю.А. Предельно-допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. Справочник.-Л.: Химия, 1985.
40. ГОСТ 12.1.007-76 ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности.
41. Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. Изд. 7-е пер. и доп. В трех томах. Под ред. Н.В. Лазарева, Э.Н. Левиной. Л.: Химия, 1976.
42. ГОСТ 12.1.044-84 ССБТ. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения.
43. Пожарная опасность веществ и материалов, применяемых в химической промышленности. Справочник. Под ред. И.В. Рябова,-М.: Химия,1970.
44. Проскуриков В.А, Шмидт А.Н., Очистка сточных вод в химической промышленности-Л.:Химия,1977