Введение Полимер нитрила акриловой кислоты (полиакрилонитрил) был
впервые получен Моро в 1893 г. из этиленциангидрина и амида
акриловой кислоты. Затем в 1931 г. Карозерс разработал метод
получения латексов из полиакрилонитрила. Позднее, в 1940 году был
предложен метод сополимеризации акрилонитрила с бутадиеном
(нитрильный каучук).
Поскольку полиакрилонитрил не растворялся в известных органических
растворителях, его невозможно было перерабатывать в волокна.
Впервые волокно из полиакрилонитрила получили с использованием в
качестве растворителя диметилформамида. Позднее было установлено,
что полиакрилонитрил растворяется в концентрированном водном
растворе роданида натрия или кальция. Это имело большое значение
для усовершенствования технологии получения полиакрилонитрила.
Полиакрилонитрил и сополимеры на его основе нашли широкое
применение в производстве волокон широкого назначения,
бутадиен-нитрильного каучука, ударопрочного полистирола и других
продуктов [1, С. 132]. 1. Структура полиакрилонитрила
Полиакрилонитрил – труднокристаллизующийся линейный, карбоцепный
полимер белого цвета. Структурная формула: Методом ЯМР удалось
установить, что микроструктура полиакрилонитрила зависит от условий
полимеризации акрилонитрила. В присутствии радикальных инициаторов
(например, перекиси бензоила, окислительно-восстановительных
систем) при 40–80°С, а также анионных катализаторов (бутиллития)
или под действием -излучения при -78°С образуется полиакрилонитрил
одновременно синдио- и изотактической структуры (1:1). При
получении полиакрилонитрила в канальных комплексах (например, в
комплексе акрилонитрила с мочевиной) при -78°С и радиационном
инициировании доля изотактической структуры возрастает до 75–90%. В
зависимости от условий полимеризации акрилонитрила могут быть
получены полимеры различного молекулярного веса (20000–350000).
Зависимость между молекулярной массой и характеристической
вязкостью [], определяемой в диметилформамиде (С=2–20 г./л) при
20°С, выражается уравнением []=K*10-3*M, в котором К и
соответственно попарно равны: 1,75 и 0,66; 2,5 и 0,66; 0,233 и
0,75; 0,166 и 0,81; 0,392 и 0,75; 0,34 и 0,73; 0,317 и 0,746; 0,278
и 0,76. величины этих коэффициентов зависят от способа
приготовления раствора акрилонитрила [3, С. 354].
Молекулярно-массовое распределение полиакрилонитрила,
соответствующее преобладающему способу обрыва цепи (рекомбинацией),
характеризуется кривой с одним максимумом в случае гомогенной
полимеризации (при отсутствии модифицирующего действия среды,
например, диметилформамида или роданидов) и кривой с тремя
максимумами в случае гетерофазной полимеризации. Специальные виды
волокон (прочные, термостойкие) формуют из полиакрилонитрила,
характеризующегося узким молекулярно-массовым распределением, т. к.
максимально возможная при вытяжке ориентация уменьшается с
увеличением полидисперсности. Полиакрилонитрил с наиболее узким
молекулярно-массовым распределением образуется при анионной
полимеризации акрилонитрила. При радикальной полимеризации
акрилонитрила в гетерогенных условиях образуется полиакрилонитрил с
наиболее широким молекулярно-массовым распределением. Значение
стерического фактора (гибкости) макромолекулы полиакрилонитрила
=2,5–3,2, а длина сегмента Куна 3,17 нм [5, С. 150]. 2. Свойства
полиакрилонитрила 2.1 Химические Полиакрилонитрил при нагревании
изменяет свой цвет, причем этот процесс всегда сопровождается
потерей растворимости. Предполагается, что изменение окраски
связано с образованием азометиновых мостиков между соседними
макромолекулами, чему благоприятствует сильное притяжение,
существующее между атомом азота и подвижным атомом водорода,
находящимся в – положении: Стабилизация полиакрилонитрила и его
сополимеров может быть произведена добавлением
N-алкилоксиацетамидов (N, N-диметил-, N-этил-, N-метил-, N,
N-диэтилоксиацетамидов). При стабилизации вводят 1–20% одного из
указанных соединений. Для создания тепло- и светоустойчивых
композиции можно приготовить при использовании стабилизаторов общей
формулы R2NCH2СH2CN, например -диметиламинопропионитрила или
-n-бутиламинопропионитрила [3, C. 354]. Термическое воздействие
(выше 150°С) вызывает необратимые изменения в химическом строении
макромолекулы полиакрилонитрила, являющиеся результатом
последовательного взаимодействия групп – CN между собой с
образованием циклических структур. Это свойство полиакрилонитрила
используется при изготовлении углеродных волокон (волокон
специального назначения). Производство углеродных волокон на основе
ПАН волокон включает две стадии – термостабилизацию и карбонизацию.
На стадии термостабилизации ПАН волокна нагревают приблизительно до
180–300°С в кислородсодержащей среде, при этом в структуре полимера
протекает дополнительная ориентация. Образующиеся одновременно
поперечные межмолекулярные связи между цепями позволяют избежать
пиролиза при более высокой температуре. Довольно сложный химизм
процесса стабилизации в основном включает в себя циклизацию
нитрильных групп (C=N) и образование поперечных (межмолекулярных)
связей цепных молекул, сопровождающееся дегидрированием и
окислительными реакциями. В ходе этого процесса линейный полимер
приобретает лестничную структуру [4, С. 30]. Образование
хромофорных сопряженных связей – C=N–, вызывающее интенсивное
окрашивание полиакрилонитрила в оранжево-коричневый и далее в
черный цвет, промотируется нуклеофильными реагентами; наиболее
эффективны карбоновые кислоты, фенолы, имиды и менее активны амиды,
алифатические амины, спирты, альдегиды и кетоны (кроме ацетона). В
инертной атмосфере такое превращение протекает гладко и вплоть до
220°С не приводит к разрушению основной полимерной цепи. Нагревание
на воздухе приводит к окислительному дегидрированию с образованием
конденсированных нафтиридиновых структур и осложняется параллельно
протекающими процессами термоокислительной деструкции
полиакрилонитрила. Продукты термического превращения
полиакрилонитрила нерастворимы в обычных для полиакрилонитрила
растворителях и обладают исключительно высокой термостойкостью:
внесенные в пламя горелки порошок или волокно черного цвета из
термообработанного полиакрилонитрила накаляются докрасна, но не
горят [6, С. 44].
Полиакрилонитрил омыляется H2SO4 конц. (75–95%-ная) на холоду;
образуется хлопьевидный продукт белого цвета с молекулярной массой
62% от исходной, содержащий амидные (молярная концентрация до 90%)
и имидные звенья:
Этот продукт растворим в воде и слабых растворах кислот и щелочей,
но не растворим в диметилформамиде. Пленки, полученные из 20%-ного
водного раствора этого продукта, прозрачны и эластичны, но при
высушивании становятся хрупкими; при 200°С они сильно темнеют и при
250–260°С разрушаются, не плавясь. Нагревание полиакрилонитрила в
процессе растворения в H2SO4 приводит к полному исчезновению
амидных и имидных групп и образованию карбоксильных групп. При
обработке полиакриламида раствором соды степень омыления достигает
30–40%. По деструктивному действию омыляющие агенты можно
расположить в следующий возрастающий ряд: NaOH (1%-ный), НС1,
НСООН, Na2CO3, H2SO4, H3PO4. При взаимодействии полиакрилонитрила с
гидроксиламином при 50–100°С протекает реакция образования
амидоксимных групп с последующим выделением аммиака и образованием
групп гидроксамовой кислоты: Для реакции применяется раствор
сернокислого гидроксиламина и едкого натра в количестве,
достаточном для выделения – 99,2% гидроксиламина. Полимер после
реакции содержит как группы гидроксамовой кислоты, так и
непрореагировавшие нитрильные группы. Наличие в полимере групп
гидроксамовой кислоты способствует лучшему окрашиванию
полиакрилонитрильного волокна. 2.2 Физические Полиакрилонитрил в
отличие от других акриловых смол не растворяется в обычных
растворителях. Эта особенность объясняется значительными
межмолекулярными силами, возникающими вследствие полярной природы –
С = N-групп. Представления о влиянии водородных связей в полимерах
на их растворимость в полярных растворителях и установление
растворимости полиакрилонитрила в гидротропных растворителях
(например, в концентрированном водном растворе роданистого
кальция), послужили толчком к поискам высокополярных растворителей.
Так как группа – CN является сильно полярной, то полиакрилонитрил
растворяется только в очень полярных растворителях, например, в
диметилформамиде, диметилацетамиде, этиленкарбонате,
диметилсульфоксиде, концентрированных водных растворах бромистого
лития, роданистого натрия или кальция, смеси ZnCl2+CaCl2,
концентрированных HNO3 и H2SO4 (в последнем случае группы – CN
гидролизуются). Показатель растворимости полиакрилонитрила
=30,8*10-3 (Дж/м3)0,5, а воды =46,4*10-3 (Дж/м3)0,5 напомним, что
растворение полимера в растворителе происходит при значениях 4
(Дж/м3)0,5, т.е. должен быть почти равен , что для воды и
полиакрилонитрила не наблюдается [4, C. 99]. При нагревании
полиакрилонитрил растворяется в N-формилпиперидине (170–180°С),
цианацетамиде (165–170°С), N-метил-иианацетамиде (180–190°С),
этиленциангидрине (165–170°С), однако при охлаждении этих растворов
образуются гели (происходит застудневание). Предполагается, что
механизм застудневания растворов полиакрилонитрила заключается в
образовании трехмерной сетки за счет возникновения вторичных
межмолекулярных связей. Скорость застудневания повышается при
увеличении концентрации растворов, молекулярного веса полимера и
количества введенной воды [6, С. 43]. Растворители способные
разрушить межмолекулярные связи в полимере это диметилформамид и
тетраметиленсульфон, динитрил малоновой и янтарной кислот, смеси,
содержащие более 60% этиленкарбоната и воды, диметилцианамид,
концентрированные водные растворы некоторых солей, например
бромистого лития, роданистого натрия и кальция, хлористого цинка.
Для снижения растворимости полиакрилонитрил обрабатывают водным
раствором формальдегида. Таблица 1 Свойства полиакрилонитрила
Свойство Значение Плотность, г/см3 1,14–1,15 Показатель
преломления, n 1,49–1,52 Температура размягчения (с одновременной
деструкцией), °С 220–230 Удельная теплоемкость, кДж/(кг*К)
[кал/(г*°С)] 1,51 Прочность при растяжении (для волокна), Мн/м2
(кгс/мм2) 600 (60) Относительное удлинение, % 10–35 Влагопоглощение
отпрессованного образца, % 1–2 Дипольный момент, к*м (D) 1,13–10-4
Диэлектрическая проницаемость при 50 гц 6,5 1 Мгц 4,2 Удельное
объемное электрическое сопротивление, Том*м (Ом*см) 1 (1014)
Тангенс угла диэлектрических потерь при 50 гц 0,11 1Мгц 0,03 Для
полиакрилонитрила характерны две температуры стеклования. Первая из
них лежит в области от 86 до 96,5 °C. Зависимость ее от
молекулярной массы хорошо описывается уравнением Флори: где
а=(2,8±0,1)*105; Т=(96,5±1,0)°С, т.е. значение при М. Вторая
температураpa стеклования составляет около 140°С и определяется
сдвигом равновесия дипольного взаимодействия нитрильных групп [6,
С. 43]. 2.3 Термические
Полиакрилонитрил при нагревании в атмосфере азота не претерпевает
никаких изменений до 200°С, но при более высокой температуре
происходит его размягчение и появление газообразных продуктов,
главным образом аммиака NH3, и водорода Н2. При 270°С наблюдается
также выделение цианистого водорода HCN. Из жидких продуктов
распада полимера можно выделить вещества, содержащие группы – NH2 и
– С = N. Также присутствуют винилацетонитрил и вещества, являющиеся
димерами, тримерами и тетрамерами акрилонитрила. Полимер
окрашивается и становится нерастворимым.
Энергия активации термической деструкции 130 кДж/молъ (31 ккал /
молъ). При нагревании растворов полиакрилонитрила в
диметилформамиде в токе воздуха, кислорода или в инертной атмосфере
в течение 30–40 часов полиакрилонитрил также окрашивается в желтый
и далее в темно-коричневый цвет; образующиеся при этом сопряженные
системы растворимы в диметилформамиде [6, С. 44]. При температурах
выше 700°С полиакрилонитрил подвергается химическому превращению в
полимер циклической структуры, содержащий сопряженные двойные
связи. В зависимости от условий пиролиза (вакуум или воздух,
водород, азот и аммиак под давлением) образуются продукты с
различными свойствами. В ряде случаев может быть получен продукт
графитовой структуры, обладающий свойствами полупроводников
(удельная электропроводность 10-10 – 10-13 Мом/см). При длительной
термической обработке полиакрилонитрильного волокна или ткани в
азоте и на воздухе получен термостойкий материал, выдерживающий
кратковременное воздействие пламени горелки и сохраняющий
достаточную прочность. 3. Производство полиакрилонитрила
Акрилонитрил в присутствии инициаторов легко вступает в редакцию
полимеризации, сопровождающуюся выделением 73,3 кДж/моль тепла. В
качестве инициаторов применяют пероксиды, азо- и диазосоединения, а
также элементоорганические соединения [1, С. 132]. Кислород
ингибирует полимеризацию акрилонитрила, поэтому процесс проводят в
среде азота. Скорость реакции значительно возрастает в присутствии
следов ионов меди или железа. При полимеризации акрилонитрила
используют также окислительно-восстановительные системы. Чаще всего
применяют персульфат аммония с тиосульфатом или гидросульфитом
натрия, что позволяет проводить реакцию при более низких
температурах и получать полимер с более высокой молекулярной
массой. В промышленности полиакрилонитрил получают радикальной
полимеризацией акрилонитрила в гетерогенных или гомогенных
условиях.
Производство полиакрилонитрила может быть осуществлено
как периодическим, так и непрерывным методами. Непрерывный
технологический процесс получения полиакрилонитрила состоит из
стадий приготовления растворов, полимеризации акрилонитрила,
демономеризации дисперсии и конденсации акрилонитрила, фильтрации,
промывки и сушки полимера. полиакрилонитрил химический карбоцепный
Таблица 2 Нормы загрузки компонентов Аппарат 4 Персульфат калия, кг
3,0 Вода обессоленная, м3 0,44 Аппарат 5 Метагидросульфит натрия,
кг 0,1 Вода обессоленная, м3 0,050 Аппарат 6 НАК, м3/ч 0,0224
Раствор персульфата калия, м3/ч 0,073 Раствор метагидросульфита
натрия, м3/ч 0,0246 Полимеризация проводиться при различных
температурах: зона 130–32°С, зона 235–37°С, зона 325–30°С.
Полимеризацию акрилонитрила проводят в реакторе непрерывного
действия в водной среде в присутствии
окислительно-восстановительной инициирующей системы из персульфата
калия и метагидросульфита натрия. Степень превращения мономера в
полимер равна 80–85%. Рисунок 1 Схема процесса производства
полиакрилонитрила: 1 – полимеризатор; 2, 6, 7 – напорные емкости; 3
– смеситель; 4, 5 – аппараты для растворения инициатора; 8 –
промежуточная емкость; 9 – колонна демономеризации – 10 –
холодильник кожух отрубный; 11 – отстойник; 12 – сборник дисперсии
полимера; 13, 15 – барабанные фильтры; 14 – репульпатор; 16 –
сушилка с кипящим слоем НАК подается из напорной емкости 2 в
смесительный аппарат 3. Водные растворы персульфата калия и
метагидросульфита натрия готовят в аппаратах для растворения 4, 5,
из которых они самотеком поступают в емкости 6, 7, а затем
дозируются в аппарат 3. Полученная дисперсия поступает в
промежуточную емкость 8, а затем в колонну 9 для отделения
непрореагировавшего акрилонитрила (демономеризации) путем отгонки.
Демономеризация проводится при 50–60 °С и остаточном давлении
6,6–20,0 кПа. Пары акрилонитрила и воды конденсируются в
холодильнике 10. Конденсат поступает в отстойник 11, в котором он
разделяется на два слоя: верхний слой – акрилонитрил, нижний слой –
7%-ный раствор акрилонитрила в воде. Дисперсия полимера, из которой
выделен акрилонитрил, из аппарата 9 поступает в сборник 12, откуда
периодически насосом подается на вакуум-барабанный фильтр 13 для
отделения полимера от маточного раствора. Полимер с барабана
срезается ножом и попадает на транспортный желоб. Сюда же
одновременно подается вода для смывания полимера в репульпатор 14.
В аппарате 14 полимер отмывается от остатков мономера и инициатора.
Из репульпатора пульпа подается на вакуум-барабанный фильтр 15.
После фильтрации полимер с влажностью 80% сушат в сушилке с кипящим
слоем 16 до содержания влаги 0,7–1,5% [1, С. 134]. Гетерофазная
полимеризация акрилонитрила характеризуется самоускорением
(примерно до степени превращения 20% при 60°С), которое обусловлено
захватом макрорадикалов, выпадающим в осадок полимером. Эффективные
скорости роста захваченных макрорадикалов зависят от температуры и
степени экранирования активного центра свернутыми цепями,
препятствующими диффузии акрилонитрила и других реагентов в твердую
фазу. Особенность гетерофазной полимеризации – увеличение
молекулярной массы полиакрилонитрила с возрастанием степени
превращения. Этот факт обусловлен захватом твердой фазой
макрорадикалов, которые при температуре ниже 60°С не гибнут.
Гетерофазная полимеризация акрилонитрила чувствительна к
перемешиванию, центрифугированию, так как в этих условиях
возрастает числе столкновений глобул и, следовательно, скорость
обрыва цепи. Кислород в небольшом количестве способствует
увеличению скорости полимеризации вследствие дополнительного
образования перекисей и гидроперекисей акрилонитрила, служащих
инициаторами. В присутствии большого количества кислорода процесс
ингибируется и в пределе может прерваться. Поэтому полимеризацию с
перемешиванием проводят в атмосфере инертного газа при охлаждении
реактора в изотермических условиях.
Скорость гетерофазной полимеризации акрилонитрила v определяется
суммой скоростей Rs (в водном растворе акрилонитрила) и Rg (на
глобулах полиакрилонитрила): где kр и kр – константы скоростей
роста соответственно в водном растворе акрилонитрила и на глобулах
полиакрилонитрила; [М] – концентрация акрилонитрила в водном
растворе; [М]адс – эффективная концентрация акрилонитрила,
адсорбированного на глобулах; [М'р] – концентрация свободных
радикалов в растворе; [р-] – концентрация глобул в реакционной
смеси.
Добавки Cu2O, Ni2O, MgO, A12O3, SiO2 к жидкому акрилонитрилу при
-78°C или к твердому акрилонитрилу при -196°С сенсибилизируют
полимеризацию и повышают скорость процесса. Акрилонитрил быстро
полимеризуется в твердой фазе (степень превращения ~100%) в
присутствии сильно измельченного катализатора (метод молекулярных
пучков); процесс особенно интенсивен при -160°С и -130°С (точки
фазовых переходов); при этом может иметь место взрывная
полимеризация [6, С. 47]. Процесс полимеризации акрилонитрила
непрерывным методом осуществляется в реакторе с мешалкой, в который
непрерывно вводят акрилонитрил, водные растворы персульфата
аммония, восстановителя-активатора, например бисульфита или
тиосульфата натрия, и из которого непрерывно выводят суспензию
полимера. Радиационная полимеризация акрилонитрила под действием
-лучей (60Со) и рентгеновских лучей, а также быстрых электронов
может протекать как по радикальному, так и по анионному механизму в
зависимости от температуры реакционной среды (жидкая или твердая
фаза). В жидкой фазе акрилонитрила полимеризуется с самоускорением
из-за радиолиза образующегося поли акрилонитрила и, следовательно,
повышенного выхода радикалов. Скорость (и) такого процесса (в
массе) при обрыве цепи рекомбинацией определяется выражением: v=k*I
0,8, где к – константа скорости роста; I – мощность дозы (17,2–430
мка/кг, или 4–100 р/мин). Энергии активации в интервале температур
от -83 (т. пл.) до -116°С (твердая фаза), от -83 до 0 СС (жидкая
фаза) и от 20 до 50 °С равны соответственно 0; 12,6 и 62,8 кДж/моль
(0; 3 и 15 ккал / моль). При воздействии -лучей наблюдается
пост-эффект. Производство полиакрилонитрила может осуществляться в
водных растворах минеральных солей – гомогенная полимеризация.
Гомогенную полимеризацию акрилонитрила можно проводить в водных
растворах солей NaCNS, Ca (CNS)2, ZnCl2+CaCl2 или MgCl2, Mg(ClО4)2.
Гомогенная полимеризация акрилонитрила в органических растворителях
(диметилформамид, диметилацетамид) в присутствии динитрила
азодиизомасляной кислоты возможна лишь при высоких концентрациях
мономера в растворе до 25% [5, С. 46]. Скорость гомогенной
полимеризации акрилонитрила определяется выражением: где kи, kp, k0
– константы скорости соответственно инициирования, роста и обрыва;
[I] – концентрация инициатора (или мощность дозы радиации); [М] -,
концентрация мономера. Процесс проводят непрерывным способом в
аппарате, снабженном мешалкой, системой обогрева и охлаждения, при
79–80,5 °С и атмосферном давлении. В реактор, содержащий 50,5%-ный
водный раствор роданида натрия, вводят смесь 92% акрилонитрила, 6%
метилакрилата, 1% итаконовой кислоты, 0,1% инициатора – динитрила
азобисизомасляной кислоты и другие добавки, способствующие
регулированию роста цепи. Реакционная смесь непрерывно подается в
аппарат снизу, а раствор полимера отводится сверху.
Продолжительность полимеризации 1–1,5 ч. Конверсия мономера
составляет около 78% [1, С. 135]. При получении полиакрилонитрила в
среде органического растворителя (лаковый метод) полимеризации
протекает в условиях, при которых мономер и образующийся полимер
находятся в растворе. В качестве растворителей применяют
диметилформамид (в большинстве случаев), диметилацетамид,
-пирролидон и этиленкарбонат. Инициатором обычно служит
окислительно-восстановительная система, состоящая из гидропероксида
кумола и триэтаноламина. Наличие в полимере группы – CN, понижающей
электронную плотность двойной связи, способствует каталитической
полимеризации акрилонитрила по анионному механизму. Технологический
режим и аппаратурное оформление процесса мало отличаются от таковых
при полимеризации акрилонитрила в водном растворе солей.
Полиакрилонитрил получается в виде лака, который используют в
качестве прядильного раствора для получения волокна. При
необходимости из полиакрилонитрила можно выделить твердый
порошкообразный полимер. Полимеризация акрилонитрила в массе, или в
блоке, имеет ограниченное применение в промышленности и
используется главным образом для получения сополимеров
акрилонитрила с другими мономерами. В результате блочной
полимеризации полиакрилонитрил получается в виде твердого порошка
[1, С. 135]. 4. Применение полиакрилонитрила Наиболее широко
полиакрилонитрил применяется для изготовления волокна различного
назначения. Для этой цели готовятся растворы полиакрилонитрила.
Формование волокон осуществляется по мокрому или сухому способу.
Рисунок 2. Электронно-микроскопическое изображение бобовидного
среза углеродного волокна, полученного из ПАН волокна При мокром
способе прядения пригодны 15–20% растворы полимера в
диметилформамиде. При 20°С они обладают высокой вязкостью, поэтому
подача их в фильеры производится под давлением. Из фильер
прядильный раствор поступает в ванны, в которых осаждающий раствор
вместе с вспомогательными добавками нагревается до 60–90°С. В
качестве осадителей используется вода с добавкой диметилформамида,
смесь гексантриола с диметилформамидом (75:25) и др. Сформированная
нить вытягивается в 8–12 раз при 100–130°С, затем проходит отжимные
валы, горячие прядильные диски и подвергается термофиксации. При
сухом способе формования волокна раствор полиакрилонитрила
продавливается через фильеры в шахту навстречу току горячего
воздуха. После выхода из прядильной шахты волокно содержит 12–40%
диметилформамида; его физико-механические свойства невысоки. Для
улучшения свойств волокно подвергают вытяжке, но предварительно
отмывают избыток растворителя горячей водой (90–100°С).
Полиакрилонитрильное волокно по своим свойствам напоминает шерсть и
может быть окрашено различными красителями. Если ему сообщить
основные свойства, то окрашиваемость улучшается. Для этого
изготовляют сополимеры акрилонитрила, содержащие небольшие
количества винилпиридина, N-бензилакриламида и других
азотсодержащих непредельных соединений. Обработка их аммиаком или
аминами (лучше всего гексаметилендиамином) дает возможность
получить материалы с небольшим содержанием основных групп.
Полиакрилонитрильное волокно обладает следующими свойствами [3, С.
356]:
Таблица 3. Свойства полиакрилонитрильного волокна Свойство Величина
Плотность, г/см3
1,17 Предел прочности при растяжении, г/денъе 3–4 Относительное
удлинение, % 8–35 Относительная прочность во влажном состоянии, %
90–98 Гигроскопичность (при 20 °С и 60% относительной влажности), %
1,0 Водопоглощение, % 1–2 Температура плавления, °С 250
Устойчивость: -к кислотам Очень хорошая -щелочам Умеренная
-органическим растворителям Очень хорошая Специальные ПАН волокна,
которые обычно используются для производства углеродного волокна,
имеют круглую форму поперечного среза, диаметр до 15 мкм, площадь
поперечного сечения до 180 мкм2 и низкую линейную плотность – до
0,17 текс. Коммерческое текстильное ПАН волокно имело бобовидную
форму поперечного сечения, площадь сечения 530 мкм2, линейную
плотность 0,56 текс, прочность при растяжении 226 МПа и
относительное удлинение при разрыве 43,9% [4, С. 33].
Полиакрилонитрильное волокно используется для изготовления изделий
широкого потребления, технических тканей (фильтры, войлок,
специальные сукна), брезентов, транспортных лент, рыболовных сетей
в качестве наполнителя слоистых пластиков. Заключение
Полиакрилонитрил представляет собой линейный карбоцепной полимер
содержащий сильно полярную группу – СN, что в большей мере
определяет его свойства. Этот полимер очень капризен в выборе
растворителя, что необходимо учитывать как при его синтезе, так и
при переработке. Полиакрилонитрил – хорошее сырье для получения
термоустойчивых материалов, воздействие повышенных температур
позволяет модифицировать его свойства. Он хорошо сополимеризуется с
большим числом мономеров, а полученные сополимеры являются
востребованными промышленными продуктами (лаки, клеи, АБС пластик)
Волокна, получаемые из полиакрилонитрила, обладают широким спектром
свойств. В частности, на основе полиакрилонитрила производят
термостойкие углеродные волокна. С момента открытия
полиакрилонитрила прошло больше ста лет, но он продолжает
оставаться востребованным и занимает не последнее место среди
промышленных полимеров. Проводятся исследования по созданию все
новых и новых материалов на его основе. Список литературы 1. Коршак
В.В. Технология пластических масс/ В.В. Коршак; под ред. В.В.
Коршака. – 3-е изд., перераб. и доп. – М.: Химия, 1985. -560 с. 2.
Лебедев, Н.Н. Химия и технология основного органического и
нефтехимического синтеза/ Н.Н. Лебедев. – 3-е изд., перераб. – М.:
Химия, 1975. -736 с. 3. Николаев А.Ф. Синтетические полимеры и
пластические массы на их основе/А.Ф. Николаев. – 2-е изд., доп.-Л.:
Химия, 1966. -768 с. 4. Процесс изготовления углеродных волокон на
основе коммерческих полиакрилонитрильных волокон мокрого
формования/ R. Eslami Farsani и [др.] // Химические волокна. –
2006. – №5. – С. 30–33. 5. Семчиков Ю.Д. Высокомолекулярные
соединения: учебник для вузов/ Ю.Д. Семчиков. – М.: Академия, 2003.
– 368 с. 6. Энциклопедия полимеров: энциклопедия. В 3 т. Т. 1. А-К.
– М.: Советская энциклопедия, 1972. -1224 с.
Технология производства полиакрилонитрила
112
0
15 минут
Темы:
Понравилась работу? Лайкни ее и оставь свой комментарий!
Для автора это очень важно, это стимулирует его на новое творчество!